聚合物是由重復單元（單體）通過(guò)化學(xué)鍵合形成的長(cháng)鏈。如需了解聚合物的物理性質(zhì)（如機械強度、溶解性和脆性），就需要首先了解聚合物鏈長(cháng)度方面的相關(guān)知識。鏈長(cháng)通常以聚合物鏈的分子量表示，與單體的相對分子量和鏈中單體的數目相關(guān)。然而，所有的合成聚合物都具有多分散性，包含有長(cháng)度不等的聚合鏈，所以聚合物的分子量不是一個(gè)單一值——而是一個(gè)聚合物鏈長(cháng)和分子量的分布范圍。因此聚合物的分子量必須通過(guò)計算樣品中所有聚合物鏈分子量的平均值來(lái)描述。

數均分子量：Mn

數均分子量是樣品中所有聚合鏈分子量的統計平均值，其定義如下：其中Mi 代表單鏈分子量，Ni 代表具有相應分子量的鏈數目。

Mn 可以通過(guò)聚合機制來(lái)進(jìn)行預測，并通過(guò)測定給定質(zhì)量樣品中的分子數量來(lái)確定；例如端基分析等依數性方法。如果用Mn 來(lái)表征分子量分布，則Mn 兩側分布有同等數量的分子。

重均分子量：Mw

重均分子量如下定義：相對于Mn，Mw 測定平均分子量時(shí)把單鏈分子量大小對Mw 的貢獻也考慮進(jìn)去。鏈的質(zhì)量越大，對Mw 的貢獻也越大。通過(guò)靈敏地測定分子大小，而不只是測定其數量的方法來(lái)確定Mw，如運用光散射技術(shù)。如果用Mw 表征分子量分布，則Mw 兩側分布有同等重量的分子。

更高的平均分子量：Mz, Mz+1

通常，一系列的平均分子量可以由下面的方程定義：

當： n = 1 時(shí)， M = Mw

n = 2 時(shí)， M = Mz

n = 3 時(shí)， M = Mz+1

更高的平均分子量更多地依賴(lài)于高分子量的組分，因此也就更難以進(jìn)行精確測定。通常需要使用諸如擴散和沉降等技術(shù)測量聚合物分子的行為來(lái)進(jìn)行測定。雖然Z 均分子量不常用于表征聚合物，但還是有幾種重要的方法能夠通過(guò)測定鏈長(cháng)獲得Z 均分子量。

針對所有合成的多分散性聚合物：

Mn < Mw < Mz < Mz+1

多分散性指數用于衡量聚合物分子量分布的廣度，其定義如下：Mw/Mn

多分散性指數越大，分子量分布越廣。所有鏈長(cháng)都相等的單分散聚合物（如蛋白質(zhì)），其

Mw/Mn = 1。經(jīng)過(guò)最佳控制合成的合成聚合物（用于校正的窄分子量分布聚合物），其

Mw/Mn 值應在1.02 到1.10。逐步聚合反應生成高聚物的Mw/Mn 值通常在2.0 左右，而連鎖聚合反應產(chǎn)物的Mw/Mn 值在1.5 到20 之間。

粘均分子量:Mv 
    用粘度法測得的聚合物的分子量。在所有的聚合物分子量的測定方法中，粘度法盡管是一種相對的方法，但因它儀器設備簡(jiǎn)單，操作便利，分子量適用范圍大，又有相當好的實(shí)驗精確度，所以成為人們最常用的實(shí)驗技術(shù)。

GPC/SEC 測定的平均分子量和Mp

SEC 是唯一一種在測定聚合物整體分布時(shí)，能同時(shí)測定Mn、Mw、Mz 和Mz+1 的技

術(shù)。SEC 也可以對另一種平均分子量Mp 進(jìn)行計算，峰分子量Mp 定義如下：

Mp = 最高峰的分子量

因此，Mp 也是分子量分布的一種表達方式。Mp 用于表征分子量分布極窄的聚合物，如

校準聚合物標準品。

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